В современном производстве эпихлоргидрина основное гигиеническое значение имеет воздействие на работающих химических веществ 2 класса опасности, концентрации которых в настоящее время не превышают гигиенические нормативы. Изучение состояния здоровья работников по данным углублённого медицинского осмотра и оценки рисков основных общепатологических синдромов с учётом экспозиционных токсических нагрузок позволило связать выявленные нарушения здоровья с накопленным воздействием химических загрязнителей, что свидетельствует о возможности использования этого показателя для выявления производственно-обусловленных и профессиональных заболеваний.
производство эпихлоргидрина
заболеваемость работников
оценка рисков
1. Боканева С.А. Эпихлоргидрин, его токсиколого-гигиеническая характеристика и значение в гигиенической регламентации новых эпоксидных смол: Автореф. дисс. канд. биол. наук. – М., 1980. – 17 с.
2. Вредные химические вещества. Галогенпроизводные углеводородов / А.Л. Бандман, Г.А. Войтенко, Н.В. Волкова и др. – Л.: Химия, 1990. – 732 с.
3. Гичев Ю.П. Использование АСКОРС в практике диспансеризации и оздоровления трудящихся промышленных предприятий // Материалы третьего Всесоюзного совещания-семинара. Черкассы, 1990. С. 5-18.
4. ГН 2.2.5-1313-03.Предельно-допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны. – М.: Российский регистр потенциально-опасных химических и биологических веществ МЗ России, 2003. – 268 с.
5. Лагунова В.В. Действие хлорированных углеводородов на функциональное состояние желудка и гепатобилиарную систему работающих в производствах эпихлоргидрина и дихлорэтана // Московская школа промышленных токсикологов. Под редакцией член-корр. РАМН И.В. Саноцкого. – М., 2011, том 1. – С. 51–52.
6. Методические рекомендации: Оценка профессионального риска у работников химических производств с учетом экспозиционной токсической нагрузки (утв. 05.10. 2012 г. Научным Советом № 45 по медико-экологическим проблемам здоровья работающих. – Ангарск, 2012. – 18 с.
7. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе – М., МЗ СССР. 1983; 18: 30–6.
8. Рацыхин Е.А., Шульгина Э.С. Технология пластических масс: учебное пособие для техникумов. 3-е изд. – Л.: Химия, 1982. – 328 с.
9. Тараненко Н.А., Мещакова Н.М., Журба О.М., Тележкин В.В. К вопросу изучения химического загрязнения воздушной среды хлорорганическими углеводородами в производствах поливинилхлорида и эпихлоргидрина // Гигиена и санитария. – 2014. – № 4. – С. 47–51.
10. Эпихлоргидрин / МРПТХВ, Центр международных. Проектов ГКНТ. Под ред. Н.Ф. Измерова. – М. 1986. – 33 с.
11. Enterline P., Arnold A., Bass V., Bissop Y. Mortality of workers potentially exposed to epichlorohydrin. N. Br. J. Ind. Med. 1990. № 47. Р. 269–76.
12. Olsen G.V., Lacy S.E., Chamberlin S.R., Albert D.I., Arceneaux T.G. et al. Retrospective cohort mortality study of workers potential exposed to epichlorohydrin and allyl chloride. N. Br. J. Ind. Med. 1994. № 25. Р. 205–208.
Восточная Сибирь является крупнейшим производителем химической продукции, в том числе и эпихлоргидрина (ЭХГ). Применение ЭХГ в промышленности связано с его ключевыми свойствами - содержанием эпоксидных групп и высокой реактивной активностью, что позволяет широко применять его в в органическом синтезе, в производстве эпоксидных и ионообменных смол, глицерина, пластмасс, в качестве сырья в фармацевтической промышленности .
Условия труда работающих в производстве ЭПХГ характеризуются комплексом неблагоприятных производственных факторов, среди которых основное гигиеническое значение имеет воздействие на работающих хлористого аллила (ХА) и эпихлоргидрина (ЭХГ) - веществ 2 класса опасности согласно ГН 2.2.5-1313-03. По литературным данным ХА и ЭХГ обладают общетоксическим эффектом, раздражающим действием на кожу, слизистые оболочки глаз и дыхательных путей, оказывают негативное влияние на функциональное состояние желудка и гепатобилиарную систему; отмечено влияние их на центральную (высшие вегетативные отделы) и периферическую нервную систему, ЭХГ обладает также аллергенным, мутагенным и тератогенным эффектами .
Вместе с тем, в литературе недостаточно данных, касающихся изучения состояния здоровья работников производства ЭХГ, не совсем ясна этиологическая роль химического фактора в формировании заболеваемости работников, что, очевидно, связано с воздействием на организм относительно малых концентраций вредных химических веществ в настоящее время.
Цель исследования - оценка влияния химического фактора на здоровье работающих в производстве ЭХГ с учётом экспозиционной токсической нагрузки для установления связи заболеваемости с профессией.
Материалы и методы исследования
При проведении гигиенических исследований наряду с изучением факторов производственной среды и трудового процесса особое внимание уделялось изучению состояния воздушной среды: было отобрано около 500 проб воздуха на содержание вредных химических веществ, анализ которых проводился в соответствии с действующими нормативно-методическими документами . Изучение состояния здоровья 166 работников основных профессий проводилось по данным медицинского осмотра и автоматизированной системы количественной оценки рисков основных общепатологических синдромов (РООС) . При этом к группе с минимальным риском были отнесены работники, при обследовании которых были установлены величины РООС по всем синдромам не более 0,75, в группу среднего риска - лица с РООС от 0,76 до 0,95, в группу высокого риска - работники с РООС не менее 0,95. Расчёты экспозиционной токсической нагрузки с учетом потребления воздуха за смену в зависимости от тяжести трудового процесса и стажа работы выполнено на основе разработанных нами методических рекомендаций . Изучение заболеваемости работников основных профессий осуществлялось по результатам медицинского обследования, проведенного специалистами клиники ФГБНУ ВСИМЭИ. Статистическую обработку данных проводили с использованием пакета прикладных программ Statistica v.8 for Windows. Полученные данные имели нормальное распределение и обработаны статистически стандартными параметрическими методами c вычислением среднего значения и его ошибки, критерия Стъюдента. Различия между показателями считались статистически значимыми при р < 0,05.
Результаты исследования и их обсуждение
Эпихлоргидрин (ЭХГ) получают методом хлорирования пропилена с предварительной его промывкой, нейтрализацией, компремированием и последующим получением хлористого аллила-сырца. Последний подвергается ректификации, синтезу хлорноватистой кислоты и дихлорпропанолов с получением ЭХГ. Технологический процесс автоматизирован, протекает в замкнутой системе оборудования и коммуникаций, однако наличие высоких температур и давления в оборудовании в условиях высококоррозийной среды являются причиной нарушения герметичности оборудования, что способствует загрязнённости воздушной среды вредными веществами.
Ранее проведенная нами ретроспективная оценка воздушной среды указанного производства по данным органов Роспотребнадзора за длительный период времени показала на существенное снижение концентраций ХА и ЭХГ (до 0,3 - 0,5 ПДК) в воздухе рабочей зоны. Снижение интенсивности загрязнения воздуха рабочей зоны достигалось путём внедрения комплекса мероприятий по совершенствованию технологического процесса, автоматизации производства, герметизации оборудования, оптимизации условий труда, которые в настоящее время по химическому фактору соответствуют «малому» риску. Вместе с тем, относительно низкие уровни воздейстия вредных химических веществ в настоящее время, затрудняют обосновывать этиологическую роль токсикантов в формировании повышенной заболеваемости работающих.
Количественная оценка рисков основных общепатологических синдромов (РООС) позволила получить распределение работников по величинам риска утраты здоровья. Установлено, что «практически здоровыми» (минимальный риск заболеваний) являются 60,4 % работников и во всех профессиональных группах преобладают лица с минимальным уровнем РООС (табл. 1). При этом доля лиц с минимальным риском была наименьшей среди аппаратчиков, у них же оказалась наибольшей и доля лиц с высоким риском.
Таблица 1
Распределение обследованных работников по группам риска нарушений здоровья, %
Примечание: * - различия между показателями у аппаратчиков и в других профессиях статистически значимы (р < 0,05).
В структуре рисков наиболее распространены риски неврологических нарушений и пограничных психических расстройств - 35.0 %, функциональных нарушений со стороны системы пищеварения - 23.6 %, сердечно-сосудистой системы (артериальная гипертензия и ишемическая болезнь сердца) - 17,9 %.
Таблица 2
Результаты углубленного медицинского обследования работников
Риск сочетанной патологии (более 2-х заболеваний) наблюдался у 21,6 % обследованных работников, риск развития более 3 заболеваний отмечен у 11,4 %. Наиболее подвержены риску сочетанной патологии аппаратчики, у которых доля лиц, имеющих риск 2 и более заболеваний была статистически значимо выше (29,6 ± 5,4), по сравнению с лицами других профессий (14,3 ± 5,4; 16,6 ± 3,2 %; p < 0,05).
В ходе углубленного медицинского обследования работников была выявлена малая доля (15,1 %) практически здоровых лиц (табл. 2). Следует отметить, что более половины осмотренных имели 2 и более заболеваний. Сопоставление полученных результатов с данными РООС свидетельствует о некоторой переоценке работниками уровня своего здоровья.
Ведущие места в структуре накопленной заболеваемости занимали болезни костно-мышечной системы (27 %), системы кровообращения (21 %), нервной системы и психические расстройства (14 %), болезни органов чувств (13 %).
Изучение частоты заболеваний по основным классам болезней в профессиональных группах работников выявило статистически значимые различия показателей лишь по болезням костно-мышечной системы (табл. 3), что не позволило связать выявленные нарушения в здоровье с влиянием вредных производственных факторов.
Таблица 3
Уровни заболеваемости работников по результатам углубленного медицинского обследования (случаи на 100 осмотренных)
Примечание: * различия между показателями у аппаратчиков и ИТР статистически значимы (р < 0,05).
В этой связи представляло интерес проведение расчётов экспозиционной токсической нагрузки у работников и установление взаимосвязи её с показателями заболеваемости Расчеты экспозиционной токсической нагрузки позволили разделить всех обследованных работников на 3 группы в соответствии с малой, средней, высокой ее степенью. Ранжирование осуществляли, исходя из максимальных и минимальных значений реальных величин расчетной дозы по ХА, ЭХГ, комбинированному действию ХА и ЭХГ.
Cравнительный анализ средних величин экспозиционных тосических нагрузок отдельными химическими веществами и при их комбинированном воздействии в разных профессиональных группах показал, что наибольшую дозовую нагрузку токсикантами имели аппаратчики (табл. 4).
Таблица 4
Средние величины экспозиционной токсической нагрузки у работников разных профессий
|
Профессиональные группы |
Действующее вещество |
Средняя, M ± m |
|||
|
Аппаратчики |
|||||
|
Слесари-ремонтники |
|||||
|
Аппаратчики |
|||||
|
Слесари-ремонтники |
|||||
|
Аппаратчики |
комбинация ХА и ЭХГ |
||||
|
Слесари-ремонтники |
комбинация ХА и ЭХГ |
||||
|
комбинация ХА и ЭХГ |
Примечание: * - различия между показателями у аппаратчиков и в других профессиональных группах статистически значимы (р < 0,05).
В ходе корреляционно-регрессионного анализа были выявлены статистически значимые (коэффициент детерминации 0,9), нелинейные (полиномиальные 2 степени) зависимости показателей заболеваемости от величин экспозиционной нагрузки токсикантами (рисунок).
Зависимости показателей заболеваемости (случаи на 100 обследованных) от величин экспозиционной токсической нагрузки
Установлено также, что у работников с малой экспозиционной нагрузкой ХА уровень заболеваемости в связи с болезнями системы кровообращения и пищеварительного тракта в 2,1 и 3,3 раза ниже, чем у лиц с высокой экспозиционной нагрузкой. Такие же факты установлены и относительно экспозиционной нагрузки ЭХГ и комбинацией указанных веществ (в 2,5 - 2,1 и 3,0 - 3,3 раза, соответственно). Статистически значимых различий в числе случаев болезней нервной системы и психических расстройств в зависимости от экспозиционной токсической нагрузки не установлено, но наблюдался рост рисков функциональных нарушений нервной системы и пограничных психических расстройств с ростом дозы ХА в 1,9 и 1,5 раз, с ростом дозы ЭХГ - в 1,6 и 1,7 раз, с ростом комбинированной нагрузки - в 1,9 и 1,5 раза, соответственно.
Заключение
Условия труда в современном производстве ЭХГ характеризуются комплексом неблагоприятных производственных факторов, среди которых основное гигиеническое значение имеет воздействие на работников химических веществ 1 и 2 классов опасности. В настоящее время концентрации токсикантов в воздухе рабочей зоны не превышают гигиенические нормативы, что затрудняет обосновывать их этиологическую роль в формировании повышенной заболеваемости и рисков нарушения здоровья работающих. Вместе с тем, как показали наши исследования, изучение состояния здоровья работников с учётом экспозиционных токсических нагрузок позволяет связать выявленные нарушения здоровья с накопленным воздействием химических загрязнителей, что свидетельствует о возможности использования этого показателя для выявления производственно-обусловленных и профессиональных заболеваний.
Библиографическая ссылка
Мещакова Н.М., Шаяхметов С.Ф., Дьякович М.П. ОЦЕНКА РИСКА НАРУШЕНИЯ ЗДОРОВЬЯ У РАБОТНИКОВ СОВРЕМЕННОГО ПРОИЗВОДСТВА ЭПИХЛОРГИДРИНА C УЧЁТОМ ЭКСПОЗИЦИОННОЙ ТОКСИЧЕСКОЙ НАГРУЗКИ // Международный журнал прикладных и фундаментальных исследований. – 2016. – № 8-3. – С. 388-391;URL: https://applied-research.ru/ru/article/view?id=10040 (дата обращения: 13.12.2019). Предлагаем вашему вниманию журналы, издающиеся в издательстве «Академия Естествознания»
Введение
3. Способы получения
Заключение
Введение
В последние годы наблюдается тенденция к расширению использования глицерина и его производных в медицине и во многих приоритетных отраслях науки и техники. По-видимому, этим следует объяснить повышенный интерес ряда известных научных школ и промышленных предприятий к проблеме разработки новых высокотехнологичных и экономичных методов синтеза и расширения масштабов потребления глицерина.
Увеличение спроса на глицерин на мировом рынке вызывает необходимость строительства новых цехов по производству этого продукта и реконструкции и модернизации установок действующих производств в направлении повышения их производительности.
Производство синтетического глицерина из пропилена хлорным методом на Стерлитамакском химическом заводе осуществлено по современной технологии и ныне имеет самые лучшие технико-экономические показатели среди известных технологических приемов. Поэтому Стерлитамакская технология производства глицерина в ряде случаев может выступить эталоном сравнения при разработке новых методов получения глицерина.
Эпихлоргидрин является основным сырьем для получения синтетического глицерина и большая часть производимого эпихлоргидрина расходуется для этих целей.
Другое очень важное и постоянно развивающееся направление использования эпихлоргидрина - производство эпоксидных смол. Особенно важное значение приобретают эпоксидные смолы в химической промышленности вследствие их высокой коррозионной стойкости.
Эпихлоргидрин является также основным сырьем для получения ряда ионообменных смол.
эпихлоргидрин синтетический глицерин химия
В небольших количествах эпихлоргидрин применяется в качестве стабилизатора для некоторых хлорорганических соединений. Перспективным направлением использования эпихлоргидрина является получение эпихлоргидриновых каучуков, обладающих более высокой термо - и маслостойкостью, сопротивлением действию озона, более высокой газонепроницаемостью по сравнению с другими синтетическими каучуками.
Актуальность работы . Эпихлоргидрин (ЭХГ) является важным продуктом основного органического синтеза. Обладая высокой реакционной способностью, обусловленной наличием в молекуле подвижного атома хлора и эпоксидной группы, эпихлоргидрин находит широкое применение. Он легко вступает во взаимодействие с соединениями различных классов, что позволяет получать на его основе ряд продуктов, используемых во многих отраслях промышленности (эпоксидные смолы, лаки, клеи, синтетические волокна, ионообменные смолы, каучуки и др.).
Традиционный "хлоргидринный" метод получения эпихлоргидрина, широко применяемый в промышленности, имеет ряд существенных недостатков, к числу которых можно отнести невысокий коэффициент использования хлора, образование значительных количеств загрязненных сточных вод (40-60 м3/т продукта), очистка которых трудоемка и требует больших затрат. Жесткие требования экологического и экономического характера диктуют настоятельную необходимость создания новых технологий получения эпихлоргидрина, которые могли бы заменить устаревшие процессы.
Одним из перспективных направлений решения этой проблемы является разработка технологии синтеза эпихлоргидрина, основанной на жидкофазном эпоксидировании аллилхлорида (АХ) водным раствором пероксида водорода (ПВ) в присутствии гетерогенного катализатора. Применение данного способа позволяет устранить недостатки присущие традиционному методу и в значительной степени повысить экологичность процесса получения эпихлоргидрина. Учитывая постоянно возрастающий спрос на эпихлоргидрин и продукты на его основе, разработка новой технологии его производства является актуальной и своевременной задачей.
Цель работы заключается в разработке теоретических основ технологии промышленного способа получения эпихлоргидрина эпоксидированием аллилхлорида пероксидом водорода в присутствии гетерогенного катализатора. Для достижения указанной цели были поставлены и решены следующие задачи:
разработка эффективного гетерогенного катализатора жидкофазного эпоксидирования аллилхлорида водным раствором пероксида водорода;
изучение влияния технологических параметров на процесс получения эпихлоргидрина и выбор условий осуществления стадии эпоксидирования;
определение кинетических закономерностей эпоксидирования аллилхлорида пероксидом водорода;
исследование фазовых равновесий жидкость-пар в системах продуктов синтеза эпихлоргидрина и разработка эффективной схемы разделения реакционной массы с получением эпихлоргидрина требуемой чистоты;
разработка принципиальной технологической схемы процесса получения эпихлоргидрина.
Научная новизна . Впервые разработан гранулированный катализатор жидко-фазного эпоксидирования аллилхлорида водным раствором пероксида водорода, оптимизирован его состав и способ получения.
Установлены количественные закономерности процесса эпоксидирования аллилхлорида и найдены оптимальные условия получения эпихлоргидрина. Впервые изучена кинетика эпоксидирования и разработана адекватная математическая модель взаимодействия аллилхлорида с водным раствором пероксида водорода в присутствии гранулированного катализатора.
Проведено комплексное изучение фазовых равновесий в системах, образованных компонентами реакционной смеси, и для ряда систем получены неизвестные ранее данные, необходимые для математического моделирования фазовых равновесий жидкость-пар в многокомпонентных смесях.
Практическая значимость . Предложен эффективный гранулированный катализатор процесса эпоксидирования аллилхлорида на основе титансодержащего цеолита для работы в стационарном слое. Разработаны научные основы технологии гетерогенно-каталитического синтеза эпихлоргидрина эпоксидированием аллилхлорида водным раствором пероксида водорода, включая стадию разделения продуктов реакции. Предложена принципиальная технологическая схема синтеза и выделения эпихлоргидрина. Выданы исходные данные на проектирование опытно-промышленной установки получения эпихлоргидрина мощностью 5 тонн в год.
Характеристика эпихлоргидрина Эпихлоргидрин технический должен соответствовать требованиям ГОСТ 12844-74 с изменениями №№ 1,2,3,4.
Таблица 1
Наименование показателяНорма Высший сортПервый сорт 12341. Внешний вид Бесцветная прозрачная жидкость2. Плотность при 20°С и давлении 760 мм рт. ст., г/см³ 1,179-1,1811,179-1,1813. Массовая доля эпихлоргидрина, %, не менее 99,599,04. Суммарная массовая доля хлорорганических примесей, %, не более0,4не нормируетсяв том числе: непредельных соединений, %, не более 0,3не нормируется5. Массовая доля воды, %, не более 0,10,15
1. Основные физико-химические свойства и константы
Эпихлоргидрин - бесцветная прозрачная ядовитая жидкость с неприятным запахом.
Эмпирическая формула С3Н5СlО
Структурная формула Н2С - СН - СН2 - Сl
Молекулярная масса92,53Динамическая вязкость при 20°С1,12 МПа·с Температура кипения116,11°СТемпература плавленияминус 57°СТеплопроводность при 20°С0,142 Вт/м?К, (0,122 кКал/м·ч·°С)Теплота сгорания1771 кДж/моль (423 кКал/моль)Диэлектрическая проницаемость жидкости при 21,5°С20,8Теплоемкость при 20°С1,528 кДж/кг·К (0,365 кКал/кг·°С)Теплота сгорания при 20°С487,4 кДж/кг (116,4 кКал/кг)Коэффициент преломления п20Д1,4381Электропроводность при 25°С3,4·10-8 Ом-1·см-1
Эпихлоргидрин хорошо растворяется в спиртах и кетонах, в простых и сложных эфирах, в ароматических и хлорированных углеводородах.
Растворимость
Температура,°С01020304050607080Растворимость эпихлоргидрина в воде, %6,476,516,556,606,857,358,039,0210,38Растворимость воды в эпихлоргидрине, %1,121,221,421,692,082,593,234,175,70
Эпихлоргидрин с водой образует азеотропную смесь состава 75% эпихлоргидрина и 25% воды, кипящую при температуре 88°С. При расслоении азеотропной смеси (при 20°С) в верхнем водном слое, занимающем 30%, содержится 5,99% эпихлоргидрина, в нижнем 98,8%.
Давление паров эпихлоргидрина
Температура,°СДавление паров кПа мм рт. ст. 00,484201,7313405, 2039508,40636013, 20998029,592229042,6632010060,6545511083,98630
Эпихлоргидрин легко присоединяет НС1 при обычной температуре, образуя 1,3-дихлоргидрин глицерина <#"center">2. Характеристика исходного сырья, материалов, полупродуктов
Наименование сырья, материалов, полупродуктов, энергоресурсовГосударственный или отраслевой стандарт, технические условия, СТП, регламент или методика на подготовку сырьяПоказатели, обязательные для проверкиРегламентируемые показатели12341. ПропиленГОСТ 25043-87 изм.1 1 сорт Объемная доля пропилена. %, не менее Объемная доля этана и пропана, %, не более Объемная доля этана, %, не более99,0 0,7 0,01 2. Хлор испаренный Регламент цехов №№ 2, 123. Хлор абгазный Регламент цехов №№ 2, 4Объемная доля хлора, %, не менее 654. Пропиленовая фракцияТУ 38.10276-87 с изм.1-3 Объемная доля пропилена. %, не менее 90,05. ЭлектрощелокаРегламент цеха № 2Массовая концентрация едкого натра, г/дм³ 115-1406. Водород техническийРегламент цеха № 27. Водный раствор едкого натра Регламент цехов №№ 2, 4 8. Цеолиты общего назначения, формованные со связующим. Марка NаХТУ 38.10281-88 с изм.1-412349. Вода умягченная СТП 00203312-57-0210. Вода оборотная СТП 00203312-57-0211. ПарСТП 00203312-57-0212. ЭлектроэнергияСТП 00203312-57-0213. Холод параметра +5°СРегламент цеха № 3914. Холод параметра минус 18°СРегламент цеха № 3915. Воздух осушенный для КИПиА Регламент цеха № 3016. Азот 1,2 МПа Регламент цеха № 3017. Азот 0,8 МПаРегламент цеха № 30 18. Воздух технический Регламент цеха № 3019. Природный газ СТП 00203312-57-0220. Абгазный хлорПо регламенту цеха № 18 21. Ингибитор коррозии для соляной кислотыРегламент цеха № 23 123422. Абгазы из цеха № 18 Регламент цеха № 18 23. Уголь активный рекуперационный марка АР-ВГОСТ 8703-74 с изм.1-424. Полотно нетканое объемное фильтровальное "Сипрон" или "Вазапрон"ТУ 17-14180-82 ТУ РСФСР-19-7672-9025. Бочки стальные сварные толстостенные для химических продуктов тип БСТ 1-1, 110-2ГОСТ 17366-80 с изм.1, 2
3. Способы получения
3.1 Получение эпихлоргидрина отделением хлористого аллила
Технологический процесс получения эпихлоргидрина состоит из следующих узлов:
отделение хлористого аллила:
приём и распределение испаренного и абгазного хлора;
хлорирование пропилена;
абсорбция хлористого водорода;
компремирование, конденсация и осушка пропилена;
ректификация хлористого аллила;
сжигание пропиленовых сдувок на факеле поз. W-788;
нейтрализация хлорсодержащих сдувок, сточных вод и распределение абгазной соляной кислоты;
отделение эпихлоргидрина: гипохлорирование хлористого аллила; экстракция; дегидрохлорирование дихлоргидринов глицерина; ректификация эпихлоргидрина.
Газофазное заместительное хлорирование пропилена при давлении (0,15-0,18) МПа (1,5-1,8) кгс/см² и температуре (490-525)°С, молярном соотношении пропилена и хлора от 3: 1 до 5: 1 идет с преимущественным образованием хлористого аллила. Большой избыток пропилена обеспечивает полное вхождение в реакцию хлора и подержание температуры реакции в требуемых пределах. Основная реакция хлорирования пропилена:
СН2 = СН - СН3 + Сl2® СН2 = СН - СН2Cl + НСl + 112,21 кДж
Одновременно происходят побочные реакции:
СIНС = СН - СН3 (1-хлорпропен) + НСI
СН2 = СН - СН3 + Сl2
Н2С = ССl - СН3 (2-хлорпропен) + НСI
СIСН2 - СН2 - СН3 (1-хлорпропан)
СН2 = СН - СН3 + НСl
СН3 - СНСl - СН3 (2-хлорпропан)
СН2 = СН - СН3 + Сl2 СlН2С - СНСl - СН3 (1,2-дихлорпропан)
СlНС = ССl - СН3 (1,2-дихлорпропен) + 2НСI
СН2 = СН - СН3 + 2Сl2
СlНС = СН - СН2СI (1,3-дихлорпропен) + 2НСI
Также происходят реакции заместительного хлорирования уже образовавшихся продуктов и примесей пропилена, термического дегидрохлорирования, пиролиза и конденсации.
Для снижения протекания побочных и вторичных реакций продукты хлорирования подвергаются закалке дихлорпропаном с доведением температуры до (90-110)°С.
Образовавшийся в ходе реакции хлористый водород улавливается из циркулирующего избыточного пропилена умягченной водой.
Хлористый аллил-сырец с массовой долей основного вещества (50-80) % путем ректификации доводится до хлористого аллила-ректификата с массовой долей не менее 97,2%.
Хлористый аллил подвергается гипохлорированию хлорноватистой кислотой с получением раствора дихлоргидринов глицерина.
Дегидрохлорированием водного раствора дихлоргидринов глицерина электрощелоками или раствором едкого натра получают эпихлоргидрин-сырец, который путем ректификации доводится до товарного эпихлоргидрина с массовой долей основного вещества не менее 99,0%.
Эпихлоргидрин направляется на производство синтетического глицерина, выводится в цех № 40.
Отходы производства хлористого аллила и эпихлоргидрина:
дихлорпропановая фракция, монохлорпропеновая фракция используются в производстве перхлоруглеродов в качестве сырья;
избыток дихлорпропановой фракции и монохлорпропеновой фракции подвергаются термическому обезвреживанию;
кислота соляная абгазная реализуется в качестве товарной продукции, используется в производстве хлористого кальция, в получении кислоты соляной ингибированной, производстве хлорвинила;
легкая фракция ректификации эпихлоргидрина подвергается термическому обезвреживанию;
трихлорпропановая фракция реализуется в качестве сырья в производстве перхлоруглеродов или подвергается термическому обезвреживанию.
3.2 Получение эпихлоргидрина гидрохлорированием глицерина и щелочным дегидрохлорированием дихлоргидринов глицерина
4. Охрана окружающей среды и меры безопасности при производстве
Выбросы в атмосферу Газообразные сдувки со всего технологического процесса представляют собой отдувки от различных аппаратов, продувочный азот и инерты, увлекающие за собой пары органических продуктов.
Для уменьшения уноса и потерь органических продуктов все газообразные выбросы направляются в концевые конденсаторы, размещенные в соответствующих отделениях производства.
Основные опасности производства.
В производстве эпихлоргидрина применяются и получаются ядовитые, агрессивные и пожаро-взрывоопасные продукты, способные вызвать отравления, ожоги, взрывы и загорания.
Основные опасности производства вызваны следующими факторами:
наличием хлора и хлористого водорода, паров хлористого аллила, дихлорпропана, трихлорпропана, монохлорпропенов, эпихлоргидрина, 1,3 - и 2,3-дихлоргидринов глицерина, хлороформа, четыреххлористого углерода, пропилена, 1,3 - и 2,3-дихлорпропенов, могущих вызвать отравление обслуживающего персонала; отравление возможно и перечисленными жидкими хлоруглеводородами;
наличием жидких и газообразных пропилена и хлоруглеводородов: хлористого аллила, 1,2-дихлорпропана, 1,3-дихлорпропена, 2,3-дихлорпропена, 1,2,3-трихлорпропана, 1,3 - и 2,3-дихлоргидрина глицерина, 2-монохлорпропена, 2-хлорпропана, 1-монохлорпропена, хлороформа, определяющих опасность взрывов и загораний в производственных помещениях при применении открытого огня, искрообразования или нарушения защиты от статического электричества;
наличием агрессивных химических продуктов (соляной кислоты, водный раствор хлорноватистой кислоты, водный раствор едкого натра), которые могут вызвать химические ожоги при попадании на кожу или в глаза;
наличием пара и конденсата высоких температур, нагретых поверхностей оборудования и трубопроводов, холода параметра минус 18°С, охлажденных до температуры минус 35°С поверхностей оборудования и трубопроводов, которые могут вызвать термические ожоги и обморожения.
Основными опасностями, связанными с особенностями технологического процесса или выполнения отдельных производственных операций, являются:
ведение процесса подогрева пропилена в подогревателях пропилена при температуре дымовых газов более 765°С может привести к отложению продуктов крекинга пропилена на стенках теплообменного оборудования и, как следствие этого, забивку системы коксом и прогар теплообменного оборудования. Во избежание получения термических ожогов печи подогрева пропилена поз. R-188 АВ выполнены в теплоизолированном исполнении. Печи подогрева пропилена поз. R-188 АВ (наружная установка) должны иметь защитное ограждение для предотвращения прохода посторонних лиц;
процесс хлорирования пропилена характеризуется наличием параметров, непосредственно влияющих на безопасность процесса. Нарушение данных параметров (давление испаренного хлора, давление пропилена, расход хлора, расход пропилена и температура пропилена перед смесителями поз. R-183 А1А2В1В2, температура реакционных газов перед колонной закалки поз. R-184 АВ, расход циркулирующего дихлорпропана в колонну закалки поз. R-184 АВ, температура реакционных газов после конденсаторов поз. R-134, перепад давления в системе хлорирования пропилена может привести к разгерметизации оборудования, прогару стенок трубопроводов, смесителей поз. R-183, забивке трубопроводов и загазованности производственного помещения токсичными и пожаро-, взрывоопасными продуктами;
сбор кокса и твердых хлорорганических продуктов при чистке смесителей поз. R-183, фильтров поз. R-112 и трубопроводов реакционных газов между смесителями и до колонны закалки производится в открытую тару (контейнер). Неправильное выполнение правил сбора кокса и твердых хлорорганических продуктов может привести к загазованности производственного помещения токсичными продуктами;
процесс гипохлорирования хлористого аллила хлорноватистой кислотой характеризуется наличием параметров, влияющих непосредственно на безопасность процесса. Нарушение данных параметров (давление и расход хлора, расход щелочного агента в скруббер поз. Н-181, расход пара в коллектор хлора) может привести к загоранию титановых трубопроводов и оборудования, загазованности производственного помещения хлором.
Основными опасностями, обусловленными особенностями используемого оборудования и условиями его эксплуатации, являются:
применение электрического тока опасного напряжения;
наличие движущихся частей машин и механизмов, что может привести к травмированию при нарушении правил, и возможностью разрывов аппаратов и коммуникаций при нарушении правил эксплуатации;
необходимостью подготовки в ремонт и производство ремонтных работ оборудования и коммуникаций без остановки технологического процесса, что при нарушении соответствующих правил и инструкций может привести к выходу из строя оборудования и коммуникаций, а также к несчастным случаям, отравлениям, пожарам или взрывам;
необходимостью перехода на резервное оборудование без остановки технологического процесса, что при нарушении правил может привести к выходу из строя аппаратов и коммуникаций с последующей загазованностью.
Основные опасности производства, обусловленные нарушениями правил безопасности работающими, сводятся к следующему:
неприменению средств индивидуальной защиты;
нарушению норм технологического процесса;
нарушению норм и правил по охране труда.
Требования безопасности при пуске и остановке технологических систем и отдельных видов оборудования.
После окончания ремонтных работ, включающих ремонт оборудования, аппаратуры, трубопроводов, запорной арматуры, установки предохранительных устройств, манометров, снятия заглушек, производится осмотр всего оборудования. При этом проверяются:
правильность установки оборудования, трубопроводов, арматуры;
состояние канализационной сети, дренажных систем, вентиляции;
наличие и состояние заземляющих устройств у аппаратов, электродвигателей и другого электротехнического оборудования;
наличие и состояние первичных средств пожаротушения и системы ППА, сигнализации, связи, аварийных комплектов защиты и инструмента;
качество проведенного в аппаратах ремонта, правильность монтажа внутренних устройств перед их закрытием;
(обращается внимание на то, чтобы в аппаратах не осталось посторонних предметов);
у футерованных аппаратов целостность защитного покрытия;
у котлонадзорных аппаратов - наличие всех шпилек на крышках, люках, фланцевых соединениях, наличие манометров, предохранительных устройств, бирок с указанием очередного освидетельствования;
аппараты, системы и отдельные узлы на герметичность;
Производится тщательная уборка производственных помещений и территории цеха от строительного мусора и посторонних предметов.
После того, как оборудование готово к пуску, составляется акт на прием оборудования из ремонта.
К акту приема оборудования из ремонта должны быть приложены следующие справки:
о качестве проведенных ремонтных, строительных и монтажных работ;
о состоянии вентиляционной системы;
о состоянии электротехнических устройств;
о состоянии контрольно-измерительных приборов, предохранительных устройств;
о противопожарном и санитарном состоянии производства и о состоянии ППА;
о состоянии систем паро - и водоснабжения;
об испытании оборудования и коммуникаций на герметичность;
о состоянии узлов приема сточных вод, утилизации отходов и газообразных сбросов об освидетельствовании котлонадзорных аппаратов и грузоподъемных машин.
К акту на прием оборудования из ремонта также прикладывается дефектная ведомость, согласно которой выполнялись ремонтные работы.
После подготовки вышеперечисленных документов приглашается приемочная комиссия, возглавляемая главным инженером ЗАО "Каустик", которая проверяет полноту выполнения всех пунктов ремонтных работ, перечисленных в дефектной ведомости, и готовность цеха к эксплуатации.
После устранения замечаний, сделанных приемочной комиссией, закрывается дефектная ведомость соответствующими службами, подписываются справки - приложения к акту, затем подписывается и утверждается акт о приемке оборудования из ремонта.
После подписания акта о приемке оборудования из ремонта начальник цеха выдает письменное распоряжение на пуск цеха. Порядок пуска цеха дается в письменном задании начальником цеха.
Перед приемом сырья в цех следует выполнить следующие работы:
снять заглушки со всех межцеховых трубопроводов;
установить заглушки на всех неработающих аппаратах и трубопроводах. Снятые и установленные заглушки должны регистрироваться в журналах установки и снятия заглушек;
произвести обкатку оборудования на инертах;
принять пар, воду, азот, воздух, электроэнергию, природный газ, обессоленную воду, холода, раствор едкого натра;
отрегулировать работу вентиляционной системы.
Прием сырья и пуск цеха производить в соответствии с требованиями настоящего регламента, инструкции по пуску и эксплуатации отдельных узлов, по рабочим местам, по технике безопасности, промсанитарии и пожарной безопасности в производстве.
Подготовка к пуску, первоначальный пуск производства после капитального ремонта, а также после кратковременных остановок производства должны производиться по пусковым инструкциям.
Заключение
Из всего выше сказанного можно сделать вывод, что композиции на основе эпихлоргидрина обладают отличными свойствами, такими как:
высокая адгезия к металлам, полярным пластмассам, стеклу и керамике; высокие диэлектрические свойства;
высокая механическая прочность;
хорошая химостойкость, водостойкость, атмосферостойкость;
радиопрозрачность;
отсутствие летучих продуктов отверждения o малая усадка.
Вследствие чего находят широкое применение в промышленности. Они могут перерабатываться различными методами, а именно: литье, заливка, герметизация, формование. Используются, для изготовления слоистых пластиков, в качестве клеев, покрытий.
В связи с высокими диэлектрическими свойствами эпихлоргидрины находят широкое применение в качестве пропиточных составов для высоковольтной изоляции, в качестве герметика для заливки плат, устройств и приборов.
Также эпихлоргидрины используются в:
текстильной промышленности;
лакокрасочной промышленности;
зубопротезной и протезной промышленности;
нефтеперерабатывающей промышленности;
авиа-и ракетостроении;
машиностроении;
судостроении;
в качестве декоративных покрытий.
Наряду с применением для синтеза глицерина эпихлоргидрин употребляется в большом количестве для производства эпоксидных смол, которые получают взаимодействием дифенилолпропана, синтезируемого из ацетона и фенола, с эпихлоргидрином 6. Выводы 1. Впервые с соблюдением хронологического порядка показаны этапы строительства и развития крупнотоннажного производства синтетического глицерина из пропилена на примере ЗАО "Каустик".
Впервые на основе анализа архивных материалов показано, что специалисты завода выявили крупные технологические недочеты в проекте фирмы "Сольвей" и внесли новые технологические решения, что позволило создать работоспособную и высокоэффективную технологию производства синтетического глицерина из нефтехимического сырья.
Впервые осуществлен анализ хода строительства и монтажа оборудования крупнотоннажного производства синтетического глицерина и его производных. Показано, что при этом были применены современные методы и приемы организации работ, позволившие выполнить в кратчайшие сроки все виды деятельности от проектирования до сдачи в эксплуатацию. Установлена роль руководителей, передовиков производства, рационализаторов и изобретателей на всех этапах работ, конечным результатом которых стало получение высококачественного глицерина и его производных.
Впервые на основе анализа архивных документов воссоздана реальная картина развития производства глицерина, эпихлоригидрина и некоторых других производных глицерина со дня пуска до настоящего времени. При этом показано, что до 1996 г. это производство развивалось динамично. Дано объективное объяснение причин спада производства глицерина и эпихлоргидрина в 1996-1998 гг., связанного с уменьшением спроса на эти продукты.
Впервые подробно проанализированы этапы реконструкции и модернизации всех цехов в составе производства синтетического глицерина как на уровне отдельных аппаратов, так и цехов в целом, позволившей в конечном счете производить на ЗАО "Каустик" самый высококачественный и дешевый синтетический глицерин.
Исследованы этапы рационализаторской и изобретательской деятельности, направленной на повышение производительности труда, повышение технико-экономических показателей, улучшение условий работы персонала и снижение объемов загрязнений окружающей среды.
Список использованных источников
1. Абдрашитов Я.М., Дмитриев Ю.К., Кимсанов Б.Х., Рахманкулов Д. Л., Суюнов Р.Р., Чанышев Р.Р. Глицерин. Методы получения, промышленное производство и области применения. - М.: Химия, 2001. - 168 с.
Суюнов Р.Р., Дмитриев Ю.К., Кимсанов Б.Х., Рахманкулов Д.Л. Исторические аспекты возникновения Стерлитамакского химического завода. // Башкирский химический журнал. - 2001. - Т.8, № 1. - С.74-76.
Кимсанов Б.Х., Суюнов Р.Р., Рахманкулов Д.Л., Дмитриев Ю.К. О некоторых проблемах освоения производства глицерина на Стерлитамакском химическом заводе. // Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии: Тезисы докладов XIV Междунар. научно-техн. конф. "Реактив-2001". - Уфа: изд-во "Реактив", 2001 г. - С.143-145.
Суюнов Р.Р., Дмитриев Ю.К., Кимсанов Б.Х., Рахманкулов Д.Л. Исторические аспекты организации в составе Стерлитамакского химического завода производства синтетического глицерина. // "Современные проблемы истории естествознания в области химии, химической технологии и нефтяного дела": Материалы I Всеросс. науч. - практ. конф. - Уфа: Государст. изд-во науч. - техн. лит-ры "Реактив", 2001. - С.36-39.
Кимсанов Б.Х., Рахманкулов Д.Л., Расулов С.А., Дмитриев Ю.К., Суюнов Р.Р. Способы получения и области применения глицерина. // Башкирский химический журнал. - 2000. - Т.7, № 6. - С.79-83.
Удалова Е.А., Семенов Б.Е., Суюнов Р.Р., Суюнов Р.Р. Новые прогрессивные химические материалы для приоритетных отраслей науки и техники. // Материалы Международной научной конференции "Молодежь и химия": Тезисы докладов. - Красноярск, 1999. - С.72.
Рахманкулов Д.Л., Латыпова Ф.Н., Сюунов Р.Р., Удалова Е.А., Чанышев Р.Р., Габитов А.И. Использование линейных и циклических ацеталей и их гетероаналогов в процессах добычи нефти и газа. // Тезисы Междунар. Симп. "TECHNOMAT98", Болгария, 10-12 сентября, 1998.
Промышленные хлорорганические продукты. Справочник. Под ред. Л.А. Ошина. Москва, 1978 г 9. Краткий справочник по химии. Под ред.О.Д. Куриленко. Киев 1974 г.
Интернет ресурсы:
1.
Chemistry. narod.ru
Ximia.org - сайт о химии для химиков
Репетиторство
Нужна помощь по изучению какой-либы темы?
Наши специалисты проконсультируют или окажут репетиторские услуги по интересующей вас тематике.
Отправь заявку
с указанием темы прямо сейчас, чтобы узнать о возможности получения консультации.
НАУЧНЫЕ ВЕДОМОСТИ
УДК 591.433:57.044
СТРУКТУРНЫЕ ИЗМЕНЕНИЯ СЛИЗИСТОЙ, МЫШЕЧНОЙ ОБОЛОЧКИ И ПОДСЛИЗИСТОЙ ПРОСЛОЙКИ ЖЕЛУДКА КРЫС, ВОЗНИКАЮЩИЕ ПОД ВОЗДЕЙСТВИЕМ ЭПИХЛОРГИДРИНА
STRUCTURAL CHANGES OF MUCOUS MEMBRANE, SUBMUCOUS AND MUSCULAR LAYERS OF RATS" STOMACH, ARISING UP UNDER ACTION OF EPICHLOROHYDRIN
М.Л. Кувенёва1, В.И. Лузин1, В.Н. Морозов2, Е.Н. Морозова2 МХ. ^venyova1, V.I. Luzin1, V.N. Morozov2, E.N. Morozova2
г)Луганский государственный медицинский университет 91045, г. Луганск, квартал 50 лет Обороны Луганска, 1г 2)Белгородский государственный национальный исследовательский университет 308015, г. Белгород, ул. Победы, 85
l)Lugansk State Medical University 91045, Lugansk, 50 let Oborony Luganska Quarter, 1g 2)Belgorod National Research University 308015, Belgorod, Pobedy St., 85
e-mail: marinaktulip@hotmail com, [email protected] e-mail: [email protected], [email protected]
Ключевые слова: фундальный отдел желудка, слизистая оболочка желудка, подслизистая прослойка желудка, мышечная оболочка, эпихлоргидрин.
Key words: stomach fundus, stomach mucosa, stomach submucosa, muscular layer, epichlorohydrin.
Резюме. Целью исследования было изучить влияние эпихлоргидрина на толщину слизистой, мышечной оболочки и подслизистой прослойки фундального отдела желудка крыс. Эксперимент был проведен на шестидесяти половозрелых беспородных белых крысах-самцах, которые были разделены на две экспериментальным группы. Первую группу составили интактные крысы, вторую - крысы, подвергавшиеся воздействию эпихлоргидрина. Влияние эпихлоргидрина ввювшает уменьшение толщины слизистой и мышечной оболочки, увеличение толщины подслизистой прослойки фундального отдела желудка крыс.
Summary. A research purpose was to study influence of epichlorohydrin on the thickness of mucous membrane, submucous and muscular layer of rats"stomach fundus. Experiment was conducted on mature outbred white rats-males, which were divided into two experimental groups. The first group was made by intact rats, second by rats, exposed to influence of epichlorohydrin. Influence of epichlorohydrin causes diminishing of thickness of mucous membrane and muscular layer, increase of thickness of submucosal layer.
Введение
Органы пищеварительной системы характеризуются высоким уровнем чувствительности к воздействию факторов окружающей среды. Морфофункциональные изменения в одном из основных органов пищеварительной системы - желудке - часто являются следствием влияния факторов химической или физической природы на организм [Смiрнов та ш., 2011; Евтушенко, Ключко, 2013]. В последнее десятилетие наблюдается рост заболеваемости гастритом, а также язвенной болезнью желудка и двенадцатиперстной кишки, что, может быть связано с ухудшением экологической обстановки. Однако, особенности воздействия химических агентов на структуры желудка изучены недостаточно. В связи с этим их изучение данных представляет особый научный интерес.
Эпоксиды - один из наиболее известных классов химических реакционноспособных соединений, которые широко используются в промышленности, а также в некоторых отраслях медицины [Федченко, Галузина, 2010]. При изготовлении эпоксидных смол, их механической или термической обработке происходит загрязнение воздушного пространства рабочих помещений мономерами смол, негативно влияющими на организм человека. Исследования показали, что воздействие эпоксидных смол провоцирует возникновение ряда заболеваний сердечно-сосудистой, репродуктивной и пищеварительной системы [Федченко, Галузина, 2010; материалы пленума, министерство здравоохранения и социального развития Российской Федерации, 2011].
НАУЧНЫЕ ВЕДОМОСТИ
Серия Медицина. Фармация. 2015. № 16 (213). Выпуск 31
Одним из наиболее токсичных компонентов эпоксидных смол является эпихлоргидрин (ЭХГ), который используется в производстве резины, растворителей и пестицидов. Контакт с ЭХГ возможен как на производстве, так и в быту при его вдыхании или попадании на кожу [Материалы пленума, министерство здравоохранения и социального развития Российской Федерации, 2011].
При этом влияние ЭХГ на морфологическое и функциональное состояние желудка изучено недостаточно, что определяет его актуальность и необходимость более детального изучения.
Цель работы
Изучить влияние ЭХГ на толщину слизистой и мышечной оболочки, а также на толщину подслизистой прослойки фундального отдела желудка крыс.
Материалы и методы
Опыты проводили на шестидесяти половозрелых беспородных белых крысах-самцах массой 300-350 грамм, которые были разделены на 2 экспериментальные группы (по 6 животных в каждой группе). Первую группу составили интактные крысы, вторую - крысы, подвергавшиеся воздействию ЭХГ. Ингаляционное введение ЭХГ (экспозиция 5 часов) проводили в герметизированной затравочной камере в дозе 10 ПДК (10 мг/кг) на протяжении двух месяцев по 5 дней в неделю. По истечении срока эксперимента (на 1-ые, 7-ые, 15-е, 30-ые и 60-ые сутки по окончании действия ЭХГ эвтаназию животных осуществляли путём декапитации под эфирным наркозом. С помощью светооптического микроскопирования проводили морфометрический анализ слизистой оболочки и подслизистой прослойки фундального отдела желудка после предварительной окраски срезов гематоксилин-эозином. Детали гистологического строения изучали с помощью цифрового морфометрического комплекса, который состоит из микроскопа Olympus 5050Z, соединенной с цифровой камерой. Цифровые фотографии обрабатывали с помощью программы «Morpholog». Рассчитывали показатели толщины слизистой и мышечной оболочки, подслизистой прослойки фундального отдела желудка крыс. Морфометрические данные экспортировали в программу Exel для дальнейшей статистической обработки и хранения. Для обработки данных использовали программу STATISTIKA 6.1. Достоверной считалась вероятная погрешность менее 5% (р<0.05). Полученные данные обрабатывались статистически с использованием критерия t Фишера -Стьюдента.
Результаты исследования и их обсуждение
Толщина слизистой оболочки крыс, которые подвергались воздействию ЭХГ, в сравнении с аналогичным показателем интактных крыс контрольной группы в различные сроки исследования в разной степени уменьшалась. На первые сутки уменьшение составило 33.8%, на седьмые - 21.0%, на пятнадцатые - 31.5%, на тридцатые - 20.4% (р<0.01), на шестидесятые - 11.3% (р<0.05). Значения толщины слизистой оболочки фундального отдела желудка крыс, подвергшихся действию ЭХГ, представлены в табл. 1.
Таблица 1 Table 1
Толщина слизистой оболочки фундального отдела желудка крыс, подвергшихся действию
ЭХГ (М±СКО, мкм)
The thickness of the mucous membrane of the rat’s fundus of the stomach exposed to the action of the epichlorohydrin (M±standard deviation, mсm)
Сутки исследования Количество крыс в группе Толщина слизистой оболочки фундального отдела желудка
i n = 6 6q6.13±18.39 460.58±26.00*
7 n = 6 681.00±8.10 538.20±25.68*х
15 n = 6 673.51±14.06 461.33±36.70*х
30 n = 6 676.18±27.67 537-99±29-34*х
60 n = 6 680.09±14.58 б03.24±11.24*х
Примечание:
* - р<0.05 в сравнении с показателями крыс контрольной группы (интактные крысы); х - р<0.05 в сравнении с другими сроками исследования.
НАУЧНЫЕ ВЕДОМОСТИ
Серия Медицина. Фармация. 2015. № 16 (213). Выпуск 31
Сравнение толщины слизистой оболочки у крыс, получавших ЭХГ, в разные сроки исследования позволило выявить ее увеличение с первых по седьмые, с пятнадцатых по тридцатые и с тридцатых по шестидесятые сутки на 16.9%, 16.6% и 12.1% соответственно (р<0.05), а также уменьшение толщины с седьмых по пятнадцатые сутки исследования на 14.3% (р<0.05). За период с первых же шестидесятые сутки после окончания действия ЭХГ данный показатель возрос на 30.9% (р<0.001).
Воздействие ЭХГ сопровождалось увеличением толщины подслизистой прослойки фундального отдела желудка крыс в сравнении с данным показателем интактных крыс контрольной группы во всех сроках исследования. На первые сутки увеличение составило 47.0%, на седьмые - 43.7%, на пятнадцатые - 59-!%, на тридцатые - 38.9%, на шестидесятые -15.7% (р<0.05). Значения толщины подслизистой прослойки фундального отдела желудка крыс, подвергшихся действию ЭХГ, представлены в табл. 2.
Таблица 2 Table 2
Толщина подслизистой прослойки фундального отдела желудка крыс, подвергшихся действию ЭХГ (М±СКО, мкм)
The thickness of the submucous layer of rat’s fundus of the stomach exposed to the action of the
epichlorohydrin (M±standard deviation, mom)
Сутки исследования Количество крыс в группе Толщина подслизистой прослойки фундального отдела желудка
Контрольная группа После воздействия ЭХГ
i n = 6 63.64±2.38 93.60±3.16*
7 n = 6 63.38±2.20 91.18±5.51*
15 n = 6 63.39±2.18 107.21±9.90*х
30 n = 6 69.85±8.34 96.99±5.63*х
60 n = 6 66.63±3.82 77.10±8.30*х
Примечание:
* - р<0.05 в сравнении с показателями крыс контрольной группы (интактные крысы); х - р<0.01 в сравнении с другими сроками исследования.
Сравнение значений толщины подслизистой прослойки фундального отдела желудка крыс в разные сроки исследования после прекращения действия ЭХГ дало возможность установить, что с первых по пятнадцатые сутки исследования данный показатель увеличился на 14.5% (р<0.01), с пятнадцатых по тридцатые - уменьшился на 9.5%, а с тридцатых по шестидесятые - на 20.5% (р<0.001).С первых же по шестидесятые сутки уменьшение составило 17-6% (р<0.01).
В сравнении с соответствующим показателем интактных крыс контрольной группы толщина мышечной оболочки крыс данной экспериментальной группы уменьшалась. На первые сутки наблюдения уменьшение составило 13.8% (р<0.001), на седьмые - 15.4% (р<0.01), на пятнадцатые - 10.9% (р<0.001), на тридцатые - 10.3% (р<0.001).
Анализ динамики изменений толщины мышечной оболочки фундального отдела желудка крыс в разные сроки после завершения воздействие ЭХГ наблюдения путём сравнения показателей между собой показал, что толщина мышечной оболочки увеличивалась с первых по пятнадцатые сутки на 6.3% (р<0.01), с пятнадцатых по шестидесятые на 7.8% (р<0.05). В период с первых по шестидесятые сутки увеличение составило 14.6% (р<0.01). Значения толщины мышечной оболочки фундального отдела желудка крыс, подвергшихся действию ЭХГ, представлены в табл. 3.
Таблица 3 Table 3
Толщина мышечной оболочки фундального отдела желудка крыс, подвергшихся действию
ЭХГ (М±СКО, мкм)
The thickness of the muscular layer of rat’s fundus of the stomach exposed to the action of the epichlorohydrin (M±standard deviation, mam)
Сутки исследования Количество крыс в группе Толщина мышечной оболочки фундального отдела желудка
Контрольная группа После воздействия ЭХГ
1 n=6 107.68±3.21 92.79±2.92*
7 n=6 112.92±9.26 95-54±3-74*
15 n=6 110.68±3.46 98.61±2.37*х
НАУЧНЫЕ ВЕДОМОСТИ
Серия Медицина. Фармация. 2015. № 16 (213). Выпуск 31
Продолжение таблицы 3
30 n=6 107.71±1.98 96.63±4.23*
60 n=6 113.65±5.94 10б.з8±5.9бх
Примечание:
* - р<0.01 в сравнении с показателями крыс контрольной группы (интактные крысы); х - р<0.05 в сравнении с другими сроками исследования.
Степень влияния ЭХГ на разные оболочки органа была неодинаковой, что может свидетельствовать о различиях чувствительности структурных компонентов стенки фундального отдела желудка к ЭХГ. О действии ЭХГ и других компонентов эпоксидных смол на органометрические показатели различных органов сообщают другие исследователи [Волошин, 2011; Волошина, 2011]. Обращает на себя внимание тот факт, что степень уменьшения толщины слизистой оболочки достигла максимального значения на первые сутки (р<0.05). Уменьшение толщины мышечной оболочки было менее длительным и менее значительным. При этом во всех сроках исследования после завершения введения ЭХГ наблюдалось значительное увеличение толщины подслизистой прослойки фундального отдела желудка крыс в сравнении с данным показателем интактных крыс контрольной группы. На первые сутки оно составляло 47.0% (р<0.05). Указанные изменения толщины слизистой оболочки, толщины подслизистой прослойки с течением времени волнообразно уменьшались, однако сохранялись на шестидесятые сутки наблюдения, что свидетельствует о незавершенности компенсаторных процессов к этому моменту времени. Изменение толщины мышечной оболочки сохранялось до тридцатых суток наблюдения. Полученные нами данные подтверждают необходимость значительного временного промежутка для компенсации изменений в структуре органов после прекращения влияния некоторых неблагоприятных экзогенных факторов [Федченко, Галузина, 2010; Волошина, 2011; Волошин, 2012].
1. Воздействие ЭХГ приводит к изменениям в структуре слизистой, мышечной оболочки и подслизистой прослойки фундального отдела желудка, которые сохраняются после завершения действия ЭХГ.
2. Под влиянием ЭХГ толщина слизистой оболочки фундального отдела желудка крыс уменьшалась с первых по шестидесятые сутки исследования. Наиболее выраженное уменьшение толщины слизистой оболочки наблюдалось на первые сутки после прекращения действия ЭХГ.
3. Толщина подслизистой прослойки вследствие влияния ЭХГ увеличивалась в период с первых по шестидесятые сутки наблюдения. Степень увеличения с течением времени волнообразно уменьшалась.
4. Уменьшение толщины мышечной оболочки наблюдалось в период с первых по тридцатые сутки исследования.
Дальнейшие исследования закономерностей структурных изменений оболочек желудка под влиянием ЭХГ позволят получить более детальное представление о механизмах действия этого агента на состояние желудка.
Литература
Министерство здравоохранения и социального развития Российской Федерации. Актуализированные проблемы здоровья человека и среды его обитания и пути их решения: материалы пленума Научного совета по экологии человека и гигиены окружающей среды Российской Федерации. Москва; 2011.
Евтушенко В.М., Ключко С.С. Динамика структурних элементов желудка крыс после введения антигена. Запорожский медицинский журнал; 2013.
Федченко С.Н, Галузина Л.О. Структурные особенности стенки желудка крыс при хронической ингаляции толуолом. Перспективи медицини та бюлогн (додаток); 2010.
Смiрнов С.М. та ш. Змши висоти слизово1 оболонки фундального вщдшу шлунка, висоти фундальних залоз та глибини покривно-ямкового ештелгю тсля впливу шозину. Загальна патолоыя та патолопчна фiзiологiя; 2011.
Волошин В.М. Ефекти тютриазолшу та настоянки ехшаце! на пстоморфометричт показники селезшки щурiв, яю зазнавали шгаляцшного впливу толуолу. Украшський морфолопчний альманах; 2011.
НАУЧНЫЕ ВЕДОМОСТИ
Серия Медицина. Фармация. 2015. № 16 (213). Выпуск 31
Волошина 1.С. Ефекти шгаляцшного впливу еп1хлорг1дрину на сiм"яники статевозрших щурiв. Украшський морфологiчний альманах; 2011.
Волошин В.М. Морфолопчш змiни тимусу статевонезрших бiлих щур1в пiсля шгаляцшного впливу ешхлоргвдрину та можливiсть ix корекцii тiотриазолiном. Украшський морфологiчний альманах; 2012.
Ministerstvo zdravoohranenija i social"nogo razvitija Rossijskoj Federacii.. Aktualizirovannye problemy zdorov"ja cheloveka i sredy ego obitanija i puti ih reshenija : materialy plenuma Nauchnogo soveta po jekologii cheloveka i gigieny okruzhajushhej sredy Rossijskoj Federacii. Moskva; 2011 (in Russian).
Evtushenko V.M., Kljuchko S.S. Dinamika strukturnih jelementov zheludka krys posle vvedenija antigena. Zaporozhskij medicinskij zhurnal; 2013 (in Russian).
Fedchenko S.N, Galuzina L.O. Strukturnye osobennosti stenki zheludka krys pri hronicheskoj ingaljacii toluolom . Perspektivi medicini ta biologii (dodatok); 2010 (in Ukrainian).
Smirnov S.M. ta in. Zminy vysoty slyzovoi" obolonky fundal"nogo viddilu shlunka, vysoty fundal"nyh zaloz ta glybyny pokryvno-jamkovogo epiteliju pislja vplyvu inozynu . Zagal"na patologija ta patologichna fiziologija; 2011. (in Ukrainian).
Voloshyn V.M. Efekty tiotryazolinu ta nastojanky ehinacei" na gistomorfometrychni pokaznyky selezinky shhuriv, jaki zaznavaly ingaljacijnogo vplyvu toluolu . Ukrai"ns"kyj morfologichnyj al"manah; 2011. (in Ukrainian).
Voloshyna I.S. Efekty ingaljacijnogo vplyvu epihlorgidrynu na sim"janyky statevozrilyh shhuriv . Ukrai"ns"kyj morfologichnyj al"manah; 2011. (in Ukrainian).
Voloshyn V.M. Morfologichni zminy tymusu statevonezrilyh bilyh shhuriv pislja ingaljacijnogo vplyvu epihlorgidrynu ta mozhlyvist" i"h korekcii" tiotryazolinom . Ukrai"ns"kyj morfologichnyj al"manah; 2012. (in Ukrainian).
Эпихлоргидрин применяется в виде бесцветной прозрачной жидкости с наличием резкого неприятного запаха. Относится к группе химически высокореакционных соединений. Также для вещества характерна повышенная горючесть и ускоренная воспламеняемость. Пары жидкого эпихлоргидрина, смешиваясь с воздухом, опасны угрозой возникновения взрыва.
Эпихлоргидрин не смешивается с водой, но прекрасно взаимодействует с растворителями, такими как бензол, ацетон, спирт, толуол.
В уравнениях с участием эпихлоргидрина данное вещество обозначается с помощью химической формулы: С3Н5СlО
Назначение и применение вещества
Использование эпихлоргидрина характерно для следующих направлений:
Производство глицерина синтетического типа;
. В сфере промышленной химии, где с помощью вещества получают эпоксидные смолы, стабилизаторы;
. Изготовление резинотехнических изделий;
. Служит сырьем для красителей и ПАВ.
Промышленные способы получения
Для получения эпихлоргидрина допустимо задействование пропилена и глицерина. На сегодняшний день существует два основных метода производства эпихлоргидрина.
Процесс получения эпихлоргидрина из глицерина
Все производство проводится в два этапа:
Синтезирование дихлоргидрина глицерина посредством гидрохлорирования глицерина;
. Синтез эпихлоргидрина с применением щелочного дегидрохлорирования дихлоргидрина глицерина.
В течение гидрохлорирования глицерина происходит образование изомеров монохлоргидрина, где изомер-1 подвержен воздействию гидрохлорирования в дальнейшем, где конечным продуктом являются дихлоргидрины, а изомер-2 не принимает участия последующих соединениях и представляет собой отход производства.
Получение эпихлоргидрина с использованием пропилена
Существует и второй способ получения С3Н5СlО в промышленности. Это метод, основанный в 1938 г. на использовании в качестве базового сырья пропилена. Такой способ называется хлорным и применялся до начала двухтысячных годов. По причине ускоренного развития производств биологических дизелей, в которых глицерин выступает в качестве побочного продукта, в пределах рынка химической промышленности стал наблюдаться чрезмерный избыток глицерина.
Хлорная методика получения вещества сохраняет свою актуальность исключительно в области синтезирования эпихлоргидрина. В этом случае на первоначальном этапе пропилен подвергается хлорированию при прохождении реакции в температурных условиях в 350 - 500° С:
CН2 = СH-CН3 + СL → CН2 = СН-CН2 + HС1
Осуществление хлоргидринного метода содержит ряд недостатков, к которым относятся:
Низкий коэффициент использованного хлора;
. В результате образуется излишнее количество сточных загрязнений (от 40 до 60 м3/т), работы по удалению и очистке которых достаточно трудны и дороги.
Введение новых норм и ужесточенных требований в экологии указывают на необходимость разработки и внедрения оптимальных технологий производства химических веществ.
Эпихлоргидрин входит в список группы веществ 2 класса опасности, что указывает на обязательные соблюдения правил безопасности труда, проветривание рабочих помещений, использование одежды специального назначения и дополнительных защитных атрибутов при работе с веществом.
Анализ основных реакций
Эпихлоргидрин легко взаимодействует с НС1 в условиях комнатной температуры. В результате протекающей реакции происходит образование 1, 3 - дихлоргидрина глицерина:
С1СН2CH (ОН) СH2С1
В составе концентрированного раствора СаС12 реакция с эпихлоргидрином происходит количественно, что служит основой для методики определения эпоксидной группы.
При условии взаимодействия щелочей (малые дозы) и эпихлоргидрина обеспечено соединение с подвижными атомами Н с дальнейшим образованием хлоргидринов:
RСН2СН (OH) СН2С1
Реакция эпихлоргидрина, протекающая с NН3 или аминами:
RNНСН2СН (ОН) СН2С1 , где R = Н, являющийся органическим остатком по итогам реакции
Воздействие С3Н5СlО на добавление неорганических кислот в разбавленном состоянии, где:
СН2 (ОН) СН (ОН) СН2С1 - образованный конечный продукт
Воздействие эпихлоргидрина на спирты проявляется в конечном образовании эфиров:
С1СН2СН (ОН) СН2ОR
Также стоит отметить, что возможна реакция конденсации С3Н5СlО с бисфенолом (тип А), где происходит образование эпоксидных диановых смол.
В ходе новейших исследований проведены и изучены реакции эпихлоргидрина с этиловым эфиром замещенного N-арилглицина.
Перечень химических свойств
- . Температурный режим для кипения, °С = 116, 11;
- . Температурный режим плавления, °С = -57;
- . Температура испарения при 20 °С, кДж/кг (ккал/кг) = 487, 4 (116, 4);
- . Величина удельной теплоемкости (при 20 °С, кДж/кг) = 1, 528 (0, 365);
Взаимодействие эпихлоргидрина и воды обеспечивает образование азеотропной смеси с процентным составом: эпихлоргидрин - 75%, вода - 25%, при условии сохранения температуры в 88°С.
Основные поставщики продукции
Производство эпихлоргидрина развито как в России, так и за рубежом. Основные импортные заводы - изготовители находятся в Польше, Чехии, КНР. На территории России в реализации находится и импортная продукцию, и отечественные марки.
Основной тарой для правильной фасовки вещества служат металлические бочки, объем которых может отличаться в каждом отдельном случае. Как правило, для оптовых и розничных поставок применима тара с вместительностью от 50 до 230 кг.
Цены на эпихлоргидрин зависят не только от производителя и марки продукции, но и от величины закупаемой партии. Так, например стоимость за 1 кг товара от российского производителя составит порядка 130 рублей, в то время как продукции от польских изготовителей оценивается в 145 000 за тонну, а китайских аналогов в 90 000 за тонну.
С H 6 X II в химии и химической технологии. Том XXIV. 2010. Nb 5 (110)
значений констант комплексообразования для лиганда L2 и экспериментальных данных был рассчитан спектр поглощения комплексов красителя L2 с катионами магния и лигандом L*, получены график, отображающий состав раствора во время титрования и кривая титрования при длине волны максимального поглощения красителя L2.
Таким образом, нами было установлено, что соединение Li с перхлоратом магния образует комплекс и . Смещение длинноволновой полосы поглощения для обоих лигандов близкое по значению (30 нм - в случае Li и 38 нм - L2). Сравнение значений констант устойчивости комплексов одинакового состава для соединений Li и L2 показало,
что комплекс практически на 4 порядка более устойчив, чем 2+
комплекс . По-видимому, это связано с тем, что электроноак-цепторные свойства тиофенового фрагмента приводят к заметному понижению электронодонорных свойств атомов кислорода краун-эфира, находящихся в сопряжении с тиофеновым ядром. В результате сродство краун-эфира к катионам магния в тиофеновом производном оказывается существенно ниже, чем в производном бензокраун-эфира.
1. Стид Дж.В. Супрамолекулярная химия/ Стид Дж.В., Этвуд Дж.Л. М.: Академкнига, 2007.
2. О. Fedorova, Е. Lukovskaya, A. Mizerev, Yu. Fedorov, A. Bobylyova, А. Maksimov, A. Moiseeva, A. Anisimov, G. Jonusauskas .// J. Ph. Org. Chem., 2010. V.23. P.246-254.
3. Sone T., Sato К., Ohba Y. // J. Bull. Chem. Soc. Jpn., 1989. V.62. P. 838-844.
4. Wei Y., Yang Y., Yen J.-M. // Chem. Mater., 1996. V.8. P. 2659-2666.
5. Федорова O.A., Андрюхина E.H., Линдеман A.B., Басок С.С., Богащенко Т.Ю., Громов С.П. //Изв. АН, Сер. хим., 2002. № 5. С. 302-307.
С.М. Данов, A.B. Сулимов, A.B. Сулимова
Дзержинский политехнический институт (филиал) НГТУ им. P.E. Алексеева, Дзержинск, Россия
СОВРЕМЕННЫЕ ПРОЦЕССЫ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПИХЛОРГИДРИНА
The review of industrial ways of reception epichlorohydrin is presented; their advantages and lacks are considered. Manufacture process epichlorohydrin by heterogeneous-catalytic oxidation of allyl chloride with an aqueous solution of hydrogen peroxide in the environment of organic solvent at presence titanium-containing silicalite was investigated and the estimation of prospects of its industrial realization is given.
С lb 6 X U/ в химии и химической технологии. Том XXIV. 2010. Nb 5 (110)
Представлен обзор промышленных способов получения эпихлоргидрина, рассмотрены их преимущества и недостатки. Исследован процесс производства эпихлоргидрина гетерогенно-каталитическим окислением аллилхлорида водным раствором пероксида водорода в среде органического растворителя в присутствии титансодержащего силикалита и дана оценка перспектив его промышленной реализации.
Эпихлоргидрин является важным продуктом основного органического синтеза. Обладая рядом ценных свойств, он находит широкое применение как полупродукт органического синтеза. К числу продуктов производимых на основе эпихлоргидрина относятся разнообразные лаки, краски, клеи, синтетические волокна, ионообменные смолы, каучуки, характеризующиеся высокой масло- и термостойкостью и газонепроницаемостью и др. Однако, несмотря на все многообразие продуктов, получаемых на его основе, около 68 % эпихлоргидрина используется для получения эпоксидных смол. Особенно важное значение приобретают эпоксидные смолы в химической промышленности вследствие их высокой коррозионной стойкости. Перспективно использование эпоксидных смол в строительстве, где они применяются как компоненты заливочных и пропиточных клеев, герметиков, связующих для армированных пластиков и пр.
До настоящего времени основным промышленным способом производства эпихлоргидрина являлся хлоргидринный метод. Он впервые был реализован компанией «Shell» в 1947 г. Его внедрение стало возможным после разработки способа получения хлористого аллила высокотемпературным хлорированием пропилена.
В основе процесса лежит реакция гипохлорирования аллилхлорида, приводящая к образованию дихлоргидринов глицерина, которые в дальнейшем подвергаются дегидрохлорированию.
Н2С-СН-СН2 (30%) -
2НОС1 CI ОН CI _^
2 н2с=сн-СН2 -
¿1 20 - 40 °С. рН= 3 - 5
Н2С-СН-СН2 (70%) - CI CI ОН
2 Н2С-СН-СН2
СаС12; Н20 Ч0/ ¿1
Однако, рассматриваемый метод имеет существенные недостатки, а именно, низкий коэффициент использования дефицитного хлора, применение на стадиях гипохлорирования и дегидрохлорирования крайне разбавленных водных растворов реагентов, что приводит к уменьшению производительности аппаратуры и образованию больших количеств загрязненных сточных вод содержащих СаС 12 и хлорорганические примеси, очистка от которых трудоемка и требует больших затрат.
Более перспективным способом получения эпихлоргидрина, по сравнению с хлоргидринным методом, является эпоксидирование аллилхлорида гидроперекисями органических соединений. Наибольший интерес представляет предложенный фирмой «Халкон» (США) способ, основанный на применении в качестве эпоксидирующих агентов различных гидроперекисей. Наиболее высокую активность в реакциях эпоксидирования хлористого ал-
С 1h 6 X Uz в химии и химической технологии. Том XXIV. 2010. № 5 (110)
лила проявляют гидроперекиси этилбензола, изопропилбензола и трет-бутила.
н2с^=сн-СН2 + Н3С-с-о-он-н2с-сн-сн2 + н3с-с-он
Достоинством Халкои-метода является малочисленность стадий, его относительная простота и отсутствие больших количеств хлорсодержащих побочных продуктов. Однако, процесс характеризуется сравнительно невысокой избирательностью по гидроперекиси, неполной ее конверсией и сложностью организации рецикла гидроперекиси, необходимостью работы с большим избытком хлористого аллила и, как следствие, увеличением затрат на выделение целевого продукта. Все это ограничивает широкое промышленное применение данного метода.
Интересный способ получения эпихлоргидрина на основе глицирина, являющегося побочным продуктом производства биодизеля, был предложен компанией Solvay. Процесс включает в себя гидрохлорирование глицерина в дихлорпропанол и дегидрохлорирование последнего раствором щелочи с получением эпихлоргидрина. В 2007 году во Франции было запущено опытное производство. Важным преимуществом способа является возможность его базирования на возобновляемых источниках сырья. Однако, относительно низкая селективность образования дихлорпропанолов, а также невысокая степень превращения хлористого водорода и глицерина в целевой продукт являются существенным недостатком метода, сдерживающим его промышленное внедрение.
В последние 10 лет наметилась тенденция замещения традиционных способов гетерогенно-каталитическими, которые более приемлемы как с точки зрения экологии, так и экономики. Наибольший интерес в этом направлении представляют способы получения эпихлоргидрина, основанные на использовании в качестве окислителя молекулярного кислорода и перок-сида водорода, поскольку оба эти окислителя являются экологически чистыми и недорогими.
Окисление молекулярным кислородом при «комнатных условиях» остается наиболее предпочтительным, однако до сих пор такой процесс представляется не осуществимым. Более перспективным становится использование второго «зеленого» окислителя - пероксида водорода, который называют «восходящей химической звездой» и «идеальным окислителем», так как единственным образующимся из него побочным продуктом является вода, а по процентному содержанию кислорода в молекуле пероксид водорода
С 1Ь 6 X № в химии и химической технологии. Том XXIV. 2010. Nb 5 (110)
стоит на втором месте после молекулярного кислорода. На сегодняшний день, лучшими гетерогенными катализаторами для жидкофазного окисления аллилхлорида пероксидом водорода являются микропористые титан содержащие силикалиты.
Преимуществом данного способа является отсутствие образования сопутствующих продуктов, загрязняющих технологические потоки и стоки производства, и удешевление себестоимости целевого продукта.
В основе рассматриваемого процесса получения эпихлоргидрина лежит взаимодействие аллилхлорида с водным раствором пероксида водорода в присутствии катализатора в среде органического растворителя:
н2с=сн-сн2 + и7о7 -н2с-сн-СН2 + Н,0
Отличительной особенностью процесса является то, что он проводится при умеренных температурах (40-60 °С) и небольшом давлении, необходимом для поддержания реагентов в жидкой фазе и основным побочным продуктом является вода.
Нами была произведена отработка данной технологии на лабораторной установке периодического действия, изучено влияние природы органического растворителя и определены оптимальные условия синтеза эпихлоргидрина. В ходе исследования установили, что в оптимальных условиях достигается 99 % конверсия пероксида водорода при селективности в целевой продукт не менее 95 %.
В настоящее время нами разрабатывается установка получения эпихлоргидрина непрерывного действия на синтезированном титан - содержащем цеолите.
Таким образом, метод прямого эпоксидирования аллилхлорида водным раствором пероксида водорода в среде органического растворителя на гетерогенном катализаторе является перспективным способом получения эпихлоргидрина и может быть рекомендован для промышленного применения.
УДК 66.093.48 (66.097.38) И.М. Гусев, Е.В. Варламова, Е.А. Горбатенко, В.Ф. Швец, Р.А. Козловский Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева, Москва, Россия
ДЕГИДРАТАЦИЯ ПРОИЗВОДНЫХ молочной кислоты до АЛКИЛАКРИЛАТОВ
We investigated the possibility of catalytic dehydration of lactic acid derivatives, in particular methyl lactate, to obtain methyl acrylate, demanded as a monomer in the manufacture of a wide range of polymer materials. The possibility of using zeolite catalysts for the process of dehydration and also the possibility of restoring the catalytic activity of zeolites by oxidative regenera-
Исследована возможность каталитической дегидратации производных молочной кислоты, в частности метиллактата, с целью получения метилакрилата, востребованного в
